En Ardèche, une convention du 11 avril 1857 concède à la compagnie de chemin de fer PLM la réalisation de la ligne Livron-Privas mise en service le 17 février 1862. Cette création est directement liée à la prospérité de l'exploitation des mines de fer de Saint-Priest et de Veyras et répond comme le souligne Michèle MERGER MERGER Michèle, " La révolution des transports : un concept périmé ", Historiens en Géographes n°378, mai 2002, p 222 aux problèmes de transport par la route. Désormais le minerai de fer pourra être transporté de manière plus rapide et en plus grande quantité vers les fonderies du Pouzin et de La Voulte. En 1861, treize hauts fourneaux sont en activité en Ardèche. Pour leur production, ces fonderies ont besoin de 180 000 tonnes de minerai et emploient 1 250 ouvriers. L'activité est florissante jusqu'à la fin des années 1860 où la production métallurgique de l'Ardèche représente le dixième de la production française. Le déclin de l'exploitation des mines s'accentue dans les années 1880 avec l'épuisement des sites, l'appauvrissement du minerai extrait et les problèmes techniques rencontrés lors de la prospection de nouveaux sites. Les ingénieurs devaient notamment faire face aux difficultés de forage dues à la présence de très nombreuses nappes d'eaux souterraines.
Née des besoins de l'industrie extractive, la ligne de chemin de fer fut utilisée pour le transport des voyageurs. Les passagers embarquaient à la nouvelle gare de Privas-ville sise au quartier de la Recluse A partir de 1910, il ne faut pas se tromper avec la gare du tramway située face aux casernes, place du Champ de Mars. De mars 1910 à mars 1914, un tramway partant du Pouzin rejoignait Privas en remontant la vallée de l'Ouvèze. Après un arrêt en gare de Privas-Champ de Mars, il poursuivait sa route en direction du Col de l'Escrinet puis descendait sur Aubenas, Largentière, Joyeuse, les Vans et Saint-Paul-le-Jeune. . Au cours de l'année 1910 ils sont 59 000 à prendre ce train. Le maintien de la mise en service de cette ligne était directement lié à la prospérité de l'exploitation des mines de fer de la région privadoise, or, depuis les dernières années du XIXe, la production de fer est en déclin. Le transport des voyageurs est interrompu le 5 décembre 1938. Cette année là, le réseau du chemin de fer était nationalisé et la Compagnie des Chemins de Fer (SNCF) se substituait aux compagnies concessionnaires existantes. Après une brève tentative de remise en service de la ligne pour le transport des voyageurs après la 2ème guerre mondiale, la SNCF l'abandonne de manière définitive en 1947. Les derniers wagons de marchandises circulent dans les années 1980 et dans les années 1990 la voie commence à être démantelée par tronçons.